Synthese der 8-13C-(9R)-Deutero-10-Methylenstearinsäure

Inhaltsangabe:Zusammenfassung: 
Das Ziel der vorliegenden Arbeit ist die Synthese einer 10-Methylenstearinsäure, 13C-markiert an der Position 8 und monodeuteriert am C-9, mit bekannter und enantiomerenreiner Konfiguration. 
Der vorgeschlagene von 1-Hexin ausgehende, 11-stufige Syntheseweg gelang bis zum (3R)-Deutero-10-(2,4,10-trioxatricyclo [3,3,1,1,31] dec-3-yl)-1-decin, dem vorletzten Zwischenprodukt, in einer Ausbeute von 0,15% bezüglich 1-Hexin bzw. 0,34% bezüglich Formaldehyd, dessen 13C markierte Form zur Einführung dieses Isotops dient. 
Die Kupplung des Decins 21 mit C8-CuMgBr zur 2,4,10-trioxaadamantylgeschützten 10-Methylenstearinsäure 30 gelang nicht. Eine Reaktionsfolge zum Abbau des 10-Methylenstearinsäureesters zum 7-Hydroxy-hexansäuremethylester wurde aufgezeigt. 
 
 Inhaltsverzeichnis:Inhaltsverzeichnis: 
ITheoretischer Teil 
1.Metabolismus der Ölsäure im Mycobacterium phlei ATCC 354 
2.Konfigurationsaufklärung durch 8-Isotopenshift im " C7NMR 
3.Aufklärung der absoluten Konfiguration natürlicher Tuberkelstearinsäure 
4.Der Syntheseplan 
IIDie Synthesen 
1.Die ursprüngliche Synthese 
1.1.1-Iodo-l-hexin 
1.2.cis-l-Deutero-l-iodo-l-hexen 
1.3.cis-2-Deutero-2-heptenol-l-essigsäureester 
1.4.1-Brom-6-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-hexan 
1.5.cis-6-Deutero-13-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ] -dec-3-yl)-5-tridecen 
1.6.8-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-octanal 
1.7.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)- (1R) -deutero-l-octanol 
1.8.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)- (1R) - deutero-l-octanoltoluolsulfonsäureester 
1.9.(3R)-Deutero-10-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-1-decin 
2.Kupferkatalysierte Kopplung am Modell 
2.1.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-1-octin 
2.2.7-Methyliden-1-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1,31]dec-3-yl)-pentadecan 
3.Modifizierte Kupplung zur. C-14 Kette 
3.1.cis-1,9-Tetradecandien 
3.2.1-Hydroxy-9-tetradecen 
4.Abbaureaktion für 10-Methylenstearinsäure 
5.Ausblick 
IIIExperimenteller Teil 
1.1-Iodo-l-hexin 
2.cis-l-Iodo-l-Hexen 
3.cis-l-Deutero-l-iodo-l-hexen 
4.cis-2-Heptenol-l-essigsäureester 
5.cis 2-Deutero-2-heptenol-l-essigsäureester 
6.1-Brom-6-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)hexan 
7.cis-6-Deutero-13-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-5-tridecen 
8.8-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " […]